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    The present invention relates to a cosmetic cleanser, which contains, as surfactants, biosurfactants in combination with an anionic surfactant and a thickener, the cosmetic cleanser containing in total less than 0.1% polyethylene glycol, polypropylene glycol, compounds containing ethylene oxide, and compounds containing propylene oxide. Thus, a cosmetic cleanser having excellent foaming and cleaning properties can be produced although it contains no or virtually no surfactant containing foaming ethylene oxide.
    公开号:FR3040875A1
    申请号:FR1658399
    申请日:2016-09-09
    公开日:2017-03-17
    发明作者:Heike Schelges；Maria Tretyakova；Brigitte Ludwig
    申请人:Henkel AG and Co KGaA；
    IPC主号:
    专利说明:

    dans laquelle m est égal à 2, 1 ou 0, n est égal à 1 ou 0, R1 et R2 sont indépendamment des radicaux organiques identiques ou différents ayant 2 à 24, de préférence 5 à 13, atomes de carbone, notamment un radical alkyle substitué ou non substitué, ramifié ou non ramifié, qui peut également être insaturé, le radical alkyle étant de préférence un radical alkyle saturé linéaire ayant 8 à 12 atomes de carbone, plus préférablement un radical nonyle ou décyle, ou un mélange de ceux-ci.
    Le terme « di-rhamnolipide » dans la présente invention désigne des composés de la formule ci-dessus ou leurs sels dans lesquels n est 1.
    Par conséquent, le terme « mono-rhamnolipide » dans la présente invention désigne les composés de la formule générale ou leurs sels dans lesquels n est 0.
    Selon l’invention, on utilise de préférence des mélanges de mono- et dirhamnolipides. Le rapport monorhamnolipide sur dirhamnolipide est de préférence d'environ 2:1 à 4:1, plus préférablement de 2,5:1 à 3:1. Les mélanges de mono- et de dirhamnolipides particulièrement préférés sont dans lesquels, dans la formule ci-dessus, R1 et R2 sont indépendamment un radical nonyle ou décyle linéaire. Dans ce dernier cas, il est donc de rhamnolipides qui sont chacun dérivés d'acide 3-hydroxydodécanoïque et/ou d'acide 3-hydroxyundécanoïque. De tels mélanges sont disponibles dans le commerce, par exemple sous le nom de rhamnolipide R90, R95 ou R98 de la société Agae Technologies, U.S.A., le nombre indiquant dans chaque cas le degré de pureté. Selon l’invention, le rhamnolipide R90 peut être utilisé de façon particulièrement préférée.
    Les sophorolipides sont produits par fermentation à l’aide de levures telles que Candida bombicola (également connue sous le nom de Torulopsis bombicola), Yarrowia lipolytica, Candida apicola (Torulopsis apicola) et Candida bogoriensis par croissance sur des sucres, des substances hydrocarbonées, des huiles végétales ou leurs mélanges
    Les sophorolipides ont les formules (1 ) indiquées ci-dessous (forme lactone) et (2) (acide libre), les deux formes étant généralement présentes dans le mélange. 0)
    (2) dans lesquelles R1 et R1’ sont indépendamment des chaînes hydrocarbonées saturées ou des chaînes hydrocarbonées monoinsaturées ou polyinsaturées, en particulier monoinsaturées, ayant de 8 à 20, en particulier de 12 à 18, atomes de carbone, de préférence encore de 14 à 18 atomes de carbone, qui peuvent être linéaires ou ramifiées et qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes hydroxyle, R2 et R2’ représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé ou un radical alkyle monoinsaturé ou polyinsaturé, en particulier monoinsaturé, ayant de 1 à 9 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, qui peut être linéaire ou ramifié, et qui peut comporter un ou plusieurs groupes hydroxyle, et R3, R3’, R4 et R4’ représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe acétyle.
    Les sophorolipides préférés sont ceux dans lesquels R1 et R1’ sont une chaîne hydrocarbonée linéaire monoinsaturée, ayant 15 atomes de carbone. Il est en outre préféré que R2 et R2’ représentent un groupe méthyle ou un atome d'hydrogène, de préférence chacun un groupe méthyle.
    Selon l'invention, les sophorolipides préférés sont ceux dans lesquels la forme acide et la forme lactone sont présentes dans le mélange, de préférence environ 20% à environ 60% en poids du sophorolipide sont présents sous la forme acide et le reste du sophorolipide est présent sous la forme lactone.
    En particulier, les sophorolipides préférés sont ceux dans lesquels les composés des formules ci-dessus (1 ) et (2) sont présents dans un mélange, R1 et R1’ représentant une chaîne hydrocarbonée linéaire monoinsaturée ayant 14 à 18 atomes de carbone, de préférence 15 atomes de carbone, R3 et R4 représentant un groupe acétyle, R3’ et R4, représentant un atome d'hydrogène et R2 et R2’ représentant un groupe méthyle, et environ 20% à 60% en poids de sophorolipides se présentant sous la forme acide.
    Ces sophorolipides sont disponibles dans le commerce, par exemple sous le nom Sopholiance S auprès de la société Soliance. Plus précisément, le sophorolipide disponible sous le nom commercial Sopholiance S auprès de la société SOLIANCE est une solution de sophorolipide à 60% en poids et est obtenue, par exemple, par fermentation de Candida bombicola sur de l'ester méthylique d'huile de colza et du glucose (INC!: Candida bombicola/glucose/methyl rapeseed ferment (and) water). La sopholiance S est un sophorolipide préféré selon l’invention.
    La Soliance S contient la forme d'acide libre à environ 20% en poids, en mélange avec la forme lactone.
    Les lipides du mannosylérythritol sont des glycolipides de la formule générale suivante :
    dans laquelle les R1 représentent indépendamment des groupes acyle d’acide gras ayant 4 à 24 atomes de carbone, de préférence 8 à 12 atomes de carbone, les R2 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe acétyle et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe acyle d’acide gras ayant 2 à 24 atomes de carbone. Un lipide de mannosyérythritol approprié selon l’invention est disponible dans le commerce sous le nom Ceramela-B (Toyobo) (INCI : Pseudozyma Tsukubaensis/Olive Oil/Glycerine/ Soy Protein Ferment).
    Les biotensioactifs comprennent également le groupe de substances des lipides et des dérivés lipidiques qui comprennent en particulier les lipopeptides. En général, les lipopeptides sont synthétisés par voie non ribosomique à partir des micro-organismes respectifs, par exemple des bactéries Gram-positives, en particulier des genres Bacillus et Streptomyces, des bactéries Gram-négatives, en particulier du genre Pseudomonas et de myxobactéries et des champignons filamenteux. Les chaînes peptidiques se composent généralement de deux à quarante acides aminés et peuvent être linéaires, cycliques ou ramifiées. A la différence des chaînes peptidiques synthétisées par voie ribosomique, elles comportent souvent comme composants monomères non seulement des acides L-aminés protéinogènes, mais également des acides D-aminés et des acides carboxyliques et/ou des acides alpha-hydroxy-carboxyliques de toutes sortes. Les acides aminés sont le plus souvent des acides L-α- ou D-a-aminés, cependant il peut également y avoir des acides β-, γ- ou δ-aminés qui peuvent aussi être présents en configuration D ou L. Les chaînes peptidiques peuvent également comporter d'autres modifications chimiques, en particulier, elles peuvent être glycosylées, hydrolysées, N-méthylées ou N-formylées. Les éléments structuraux fréquents sont en outre les cycles thiazoline et/ou oxazoline dans différents états d'oxydation. Un biotensioactif lipopeptidique connu est la surfactine qui a la structure suivante et qui est généralement utilisée sous la forme d’un sel d’alcalin ou d'ammonium :
    Une surfactine appropriée selon l’invention est disponible dans le commerce auprès de la société Kaneka.
    Les lipopeptides, qui peuvent utilisés comme biotensioactifs selon l'invention, comportent en outre ce que l’on appelle des glutamates d’acyle gras. Ils ont la formule générale suivante :
    dans laquelle R est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée ayant 5 à 21 atomes de carbone, de préférence 7 à 17 atomes de carbone, plus préférablement de 12à16oude13à15 atomes de carbone. Les glutamates d’acyle gras utilisés comme biotensioactifs sont habituellement dans un mélange dans lequel R a différentes longueurs de chaîne. Le radical R peut également être hydroxylé, de préférence mono-hydroxylé ; dans ce cas, une hydroxylation en position β est préférée. Les glutamates d’acyle gras utilisés comme biotensioactifs sont disponibles par exemple auprès de la société Modular Genetics, Inc., USA.
    Les lipopeptides, qui peuvent être utilisés de façon préférée selon l’invention comme biotensioactifs, comprennent ce que l’on appelle les glycinates d’acyle gras. Ils ont la formule générale suivante : RC(0)NHCH2C02X, dans laquelle R est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée ayant de 5 à 21 atomes de carbone, de préférence de 7 à 17 atomes de carbone, de préférence de 12 à 16 ou de 13 à 15 atomes de carbone, et X est un cation, de préférence un cation de métal alcalin ou d’ammonium, plus préférablement un cation de sodium ou d’ammonium, ou -H.
    Les glycinates d’acyle gras utilisés comme biotensioactifs peuvent également être présents dans un mélange dans lequel R peut avoir des longueurs de chaînes différentes.
    Les glycinates d’acyle gras utilisés comme biotensioactifs sont disponibles par exemple auprès de la société Modular Genetics, Inc., USA.
    Selon l'invention, les nettoyants cosmétiques préférés sont ceux qui contiennent les biotensioactifs suivants : le ou les rhamnolipide(s), le ou les sophorolipide(s), la surfactine.
    Le nettoyant cosmétique contient les biotensioactifs de préférence dans une quantité allant environ de 1 à 50% en poids, de préférence environ de 1 à 25% en poids, plus préférablement environ de 2 à 15% en poids, de façon plus préférée de 3 à 10% en poids, par rapport au poids total du nettoyant. Si ce sont des mélanges de biotensioactifs, les pourcentages se réfèrent à la quantité totale de biotensioactifs contenus.
    La composition cosmétique de l'invention contient comme autres ingrédients essentiels un ou plusieurs tensioactifs anioniques. Le tensioactif anionique ne présente pas de limitation particulière en dehors du fait qu'il ne doit pas contenir d’oxyde d'éthylène, d'oxyde de polyéthylène, d'oxyde de propylène et d'oxyde de polypropylène. On peut donc utiliser, avec cette limitation, les tensioactifs anioniques que l’on trouve habituellement dans les nettoyants cosmétiques. De préférence, le tensioactif anionique (b) est choisi parmi les sulfates d'alcanes linéaires ayant 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, les mono- et dialkylesters de l’acide sulfosuccinique ayant 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, dans le groupe alkyle, les iséthionates d’acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, dans le groupe acyle, les sarcosides d’acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, dans le groupe acyle, les glutamates d'acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence 8 à 20 atomes de carbone, dans le groupe acyle, les glycinates d’acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, dans le groupe acyle et leurs combinaisons.
    Plus préférablement, le tensioactif anionique (b) est choisi parmi les glutamates d’acyle ayant de 8 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle, les sulfates d'alcanes ayant de 10 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle et leurs combinaisons. Des exemples de glutamates d’acyle particulièrement appropriés i sont le sodium cocoyl glutamate (INCI) et le sodium lauroyl glutamate (INCI) et un exemple de sulfate d'alcanes particulièrement approprié est le sodium lauryl sulfate (INCI). En particulier, on a observé chez ces tensioactifs anioniques en combinaison avec les biotensioactifs d'excellentes propriétés de moussage et de lavage.
    Le nettoyant cosmétique de l’invention contient le tensioactif anionique dans une quantité d'environ 0,5 à 30% en poids, de préférence d’environ 1 à 20% en poids, plus préférablement d’environ 1 à 15% en poids, de manière plus préférée 1 à 10% en poids, par rapport au poids total du nettoyant. Si ce sont des mélanges de tensioactifs anioniques, les pourcentages se rapportent à la quantité totale de tensioactifs anioniques contenus.
    Dans des modes de réalisation préférés de l'invention, le nettoyant cosmétique ne contient, en dehors du biotensioactif et du tensioactif anionique, aucun autre tensioactif ou au moins pas plus de 0,5% en poids d’un autre tensioactif, de préférence pas plus de 0,2% en poids, plus préférablement pas plus de 0,1% en poids d’un autre tensioactif. Par autre tensioactif on entend ici des tensioactifs non ioniques, cationiques et amphotères ou zwitterioniques.
    Le nettoyant cosmétique de l'invention contient comme autre ingrédient essentiel un épaississant.
    Les épaississants préférés selon l’invention sont les épaississants d'origine végétale tels que les polysaccharides, comme les celluloses (la cellulose elle-même et ses dérivés), les acides alginiques (et leurs sels correspondants physiologiquement acceptables, les alginates), l'agar-agar (avec le polysaccharide agarose présent en tant qu’ingrédient principal dans l’agar-agar), des fractions d’amidon et des dérivés tels que l'amylose, l'amylopectine et les dextrines, la gomme karaya, la gomme gellane, la gomme de caroube, la gomme arabique, les dextranes, la gomme guar et la gomme xanthane ou leurs combinaisons. La gamme guar, la gomme gellane et/ou la gomme xanthane sont les épaississants préférés de la présente invention.
    Les dérivés appropriés de la cellulose sont la méthylcellulose, les éthylcelluloses, les hydroxyalkylcelluloses (par exemple l’hydroxyéthyl-cellulose), les méthylhydroxyalkylcelluloses et les carboxyméthylcelluloses (INCI: gomme de cellulose) ainsi que leurs sels physiologiquement acceptables.
    Les épaississants en outre appropriés aux nettoyants cosmétiques de l’invention sont des épaississants exempts d’oxyde d'éthylène, tels que le sorbitan sesqui caprylate (INCI), le glyceryl laurate (INCI), le glyceryl caprylate (INCI), le glyceryl caprate (INCI) et leurs combinaisons. Le sorbitan sesqui caprylate est disponible dans le commerce par exemple sous le nom de Antil Soft SC (Evonik).
    De façon particulièrement préférée, dans le nettoyant cosmétique de la présente invention, l’épaississant est choisi parmi la gomme xanthane, le sorbitan sesqui caprylate (INCI) et leurs combinaisons. L'épaississant est contenu dans une quantité de 0,1% à 40% en poids, de préférence de 0,5% à 20% en poids, plus préférablement de 1% à 10% en poids, de façon également préférée de 1 % à 5% en poids, à chaque par rapport au poids total du nettoyant cosmétique. Si plusieurs épaississants sont présents, les pourcentages se rapportent à la quantité totale d'épaississants.
    Un aspect important de la présente invention est que le nettoyant cosmétique contient en tout 0,1% en poids ou moins d'oxyde de polyéthylène (polyéthylène glycol), de polypropylène glycol, de composés contenant de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, de préférence moins de 0,05%, plus préférablement ces substances et composés ne sont pas du tout présents. Par composés contenant de l'oxyde d'éthylène on entend des composés qui contiennent dans le nettoyant une unité d’oxyde d'éthylène (OE) par molécule, et des composés qui contiennent dans l’agent plus d’une unité d’oxyde d'éthylène par molécule (composés contenant de l'oxyde de polyéthylène ou des composés contenant du polyéthylène glycol).
    Par composés contenant de l'oxyde de propylène on entend des composés qui contiennent dans le nettoyant une unité d'oxyde de propylène par molécule et des composés qui contiennent dans le nettoyant plus d’une unité d’oxyde de propylène par molécule (composés contenant du polypropylène glycol).
    Des exemples de tels composés ou tensioactifs, qui ne sont pas présents selon l'invention ou seulement dans une quantité de 0,1% en poids ou moins, sont les acides carboxyliques éthérifiés de la formule RO-(CH2CH20)x-CH2-COOH, dans laquelle R est un groupe alkyle linéaire et x va par exemple de 1 à 16, des éthersulfates d’alkylpolyglycol de la formule R-0(CH2CH20)x-OSC>3H, où R est un groupe alkyle et x va par exemple de 1 à 12, des éthers d’hydroxyalkylpolyéthylène et/ou d’hydroxyalkylène-propylène-glycol sulfatés ou des esters d’alkylène-glycol d’acides gras
    La caractéristique selon laquelle il y a au total de 0,1% ou moins d'oxyde de polyéthylène (polyéthylène glycol), de polypropylène glycol, de composés contenant de l'oxyde d'éthylène, et de composés contenant de l'oxyde de propylène, inclut non seulement les tensioactifs mais également d' autres composés qui contiennent des groupes d’oxyde d’éthylène ou des groupes d'oxyde de propylène, par exemple des épaississants.
    Comme mentionné dans l'introduction, les nettoyants cosmétiques contiennent en particulier des tensioactifs contenant de l'oxyde de (poly)éthylène en raison de leurs propriétés de moussage. Il était donc surprenant de pouvoir produire des nettoyants cosmétiques ayant une excellente capacité de moussage et de lavage sans composés contenant de l'oxyde de (poly)éthylène. En outre, les composés contenant de l'oxyde de (poly)éthylène favorisent fréquemment également l'incorporation d'huiles (substances de soins) et des substances odorantes. Cependant, on a constaté que la combinaison selon l’invention de composants qui ne contiennent pas ces composés ou seulement dans une faible quantité, ne pose aucun problème.
    Selon l’invention, le support cosmétique contenu dans le nettoyant cosmétique est de l'eau. D'autres supports courants peuvent être inclus dans des modes de réalisation de l'invention, mais, compte tenu de la biodégradabilité et de la disponibilité naturelle des matières premières, on préfère que le nettoyant cosmétique de l'invention ne contienne que de l'eau comme support.
    Le nettoyant cosmétique peut contenir selon l'invention d'autres ingrédients usuels des nettoyants cosmétiques. Des exemples de tels ingrédients usuels sont des substances odorantes ou des parfums, des conservateurs, des régulateurs de pH, tels que l'acide citrique, et/ou des substances de soin. Cependant, la présente invention ne se limite pas à ces ingrédients supplémentaires.
    Les conservateurs peuvent être des acides organiques ou leurs sels tels que le phénoxyéthanol, le méthylparabène, l'éthylparabène, le benzoate de sodium, le salicylate de sodium et leurs combinaisons. Si un conservateur est présent, il l’est alors dans une quantité de 0,05% à 5% en poids, de préférence de 0,1% à 3% en poids, plus préférablement de 0,2 à 2% en poids et de façon également préférée de 0,5% à 1,0% en poids, par rapport au poids total du nettoyant cosmétique. S’il y a plusieurs conservateurs, les pourcentages se rapportent à la quantité totale de conservateurs.
    Les substances odorantes ou les parfums utilisés, qui peuvent être contenues dans le nettoyant cosmétique, sont selon l’invention des substances odorantes naturelles. Si une substance odorante est présente, celle-ci est alors de préférence dans une quantité de 0,05% à 2% en poids, de préférence de 0,1% à 1,5% en poids, plus préférablement de 0,2% à 1% en poids, et de façon également préférée de 0,5% à 1% en poids, à chaque fois par rapport au poids total du nettoyant. Si plusieurs substances odorantes sont présentes, les pourcentages se rapportent à la quantité totale des substances odorantes ou des parfums.
    Le nettoyant peut contenir comme substance de soin par exemple des corps huileux, de préférence des corps huileux naturels tels que les huiles végétales, les extraits de plantes, mais également les monosaccharides et les polysaccharides et/ou les lipides. On peut mentionner à titre d’exemple des extraits d’Aloe vera. Une autre substance de soin appropriée est la glycérine qui agit également comme un hydratant. Si une substance de soin est présente, elle l’est alors dans une quantité de 0,1% à 15% en poids, de préférence de 0,5% à 10% en poids, plus préférablement de 1% à 7,5% en poids, à chaque fois par rapport au poids total du nettoyant cosmétique. Si plusieurs substances de soin sont présentes, les pourcentages se rapportent à la quantité totale de substances de soin.
    Le nettoyant cosmétique peut être formulé selon l’invention sous la forme d’un shampooing, d’un gel douche, d’un savon liquide, d’un nettoyant pour le visage, d'un gel pour le visage ou d'autres formes de formulation cosmétiques connues.
    Tableau récapitulatif :
    Des nettoyants cosmétiques préférés selon l'invention sont énumérés ci-dessous. Les données sont exprimées en pourcentage en poids et se réfèrent à la concentration en substance active.
    Par « Divers » on entend selon l’invention essentiellement de l'eau, éventuellement en combinaison avec un autre support cosmétique, mais de préférence le support cosmétique ne comprend que l'eau. « Divers » peut éventuellement désigner d'autres ingrédients habituels des nettoyants cosmétiques tels que des substances de soins, des conservateurs, des régulateurs de pH, tels que des acides, et/ou des substances odorantes.
    Le PEG, le PPG, les composés contenant de l'oxyde d'éthylène et les composés contenant de l'oxyde de propylène ne sont de préférence pas présents ou dans une quantité non décelable.
    Exemples
    On a préparé les nettoyants cosmétiques suivants représentés dans le tableau. Les données sont indiquées en pourcentages en poids, à chaque fois par rapport au poids total du nettoyant.
    Tab. 1
    On a constamment observé une excellente performance globale cosmétiques, y compris la capacité de moussage, la capacité de lavage et la sensation sur la peau/les cheveux.
    The present invention relates to a cosmetic cleanser that contains, as surfactants, biosurfactants in combination with an anionic surfactant and a thickening agent, the cosmetic cleanser containing in total less than 0.1% by weight of polyethylene oxide (polyethylene glycol, PEG), polypropylene glycol (PPG), compounds containing ethylene oxide and compounds containing propylene oxide. Thus, a cosmetic cleanser having excellent foaming properties and cleaning properties can be produced although none or substantially no foaming ethylene oxide-containing surfactants are contained.
    Aqueous cosmetic cleansers typically contain mixtures of surfactants which may contain anionic, amphoteric, nonionic and cationic surfactants. The cleaners containing these surfactants have a good cleaning power and in particular a good foaming capacity. However, most of these surfactants are totally or partially derived from petrochemicals. Sustainability in the use of cosmetic ingredients, however, is gaining in importance and is increasingly required by consumers and manufacturers producing cosmetic cleaners.
    Most cosmetic cleaners available on the market contain ethoxylated compounds (= containing ethylene glycol and / or polyethylene glycol, PEG), in particular as surfactants, for example sodium lauryl ether sulfate, and optionally propoxylated compounds ( polypropylene glycol, PPG). Also with respect to the non-surfactant ingredients of cosmetic cleaning cleaners such as thickeners, ethoxylated compounds, e.g. PEG esters, are frequently used. Similarly, PEG itself may be part of cosmetic agents. However, consumers are increasingly demanding products that are labeled without PEG because ingredients containing PEG have an influence on the barrier function of the skin. However, PEG-free products generally have less foaming capacity.
    Biotensiatives are surface active substances of microbial origin that can be prepared from vegetable oil or sugar substrates. These substrates may consist in part of agricultural waste such as rice husks or waste water from the sugar industry so that in this case also no raw materials of food production are lost. Biotensioactives meet the requirements of sustainability because they are made from renewable raw materials. They are used both in household cleaners, laundry detergents and dishwashing detergents (eg US 5,520,839, DE 19600743 A1), as well as in various cosmetic cleansing agents (for example, WO 2014/095367 A1). , WO 2013/098066 A2).
    In WO 2014/095367 A1 and WO 2014/119095 A1, it is disclosed the use of biosurfactants in combination with anionic surfactants containing ethylene oxide such as sodium lauryl ether sulfate.
    An object of the present invention was to provide cosmetic cleaners which exhibit excellent foaming and washing ability despite the absence of ethoxylated and propoxylated compounds.
    Surprisingly, this object can be achieved if the cosmetic cleanser contains as surfactants biosurfactants in combination with an anionic surfactant and a thickening agent; in particular, the excellent foamability was not expected. At the same time, the requirements of durability and biodegradability of the ingredients contained are met.
    The present invention relates to: 1. A cosmetic cleanser which contains, in each case based on the total weight of the cosmetic cleanser, (a) 1 to 50% by weight of biosurfactant (s) and (b) 0.5 to 30% by weight of weight of one or more anionic surfactants, and (c) 0.1 to 40% by weight of one or more thickeners, the cosmetic cleanser containing in total less than 0.1% by weight of polyethylene oxide (polyethylene glycol), polypropylene glycol, compounds containing ethylene oxide and propylene oxide-containing compounds. 2. Cosmetic cleaner according to item 1 which contains 2 to 10% by weight of the biosurfactant (a), 1 to 20% by weight of the anionic surfactant (b) and 1 to 10% by weight of the thickener (c), each time relative to the total weight of the cosmetic cleanser. 3. Cosmetic cleanser according to item 1 or 2, which contains as biosurfactant (a) a glycolipid, a lipopeptide or a combination thereof. 4. Cosmetic cleanser according to one of the preceding points, wherein the biotensioactif (a) is chosen from rhamnolipids, sophorolipids, mannosylerythritols, surfactins, fatty acyl glutamate, fatty acyl glycinate and combinations thereof . 5. Cosmetic cleaner according to item 4, wherein the sophorolipid is a mixture of the acid form and the lactone form, 20 to 60% by weight being present in the acid form. 6. Cosmetic cleaner according to item 4, wherein rhamnolipid is a mixture of monorhamnolipid and dirhamnolipid which are each derived from 3-hydroxydodecanoic acid and / or 3-hydroxyundecanoic acid. Cosmetic cleanser according to one of the preceding points, in which the anionic surfactant (b) is chosen from linear alkane sulphates having from 8 to 24 carbon atoms, the mono- and dialkyl esters of sulphosuccinic acid having from 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group, acyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, acyl sarcosides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, glutamates in the acyl group, acyl having from 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, acyl glycinates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group and combinations thereof. 8. Cosmetic cleanser according to one of the preceding points, wherein the anionic surfactant (b) is chosen from acyl glutamates having from 8 to 20 carbon atoms in the acyl group, the alkane sulfates having from 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and combinations thereof. 9. Cosmetic cleaner according to one of the preceding points, wherein the thickener (c) is selected from xanthan gum, guar gum, gellan gum and combinations thereof. 10. Cosmetic cleaner according to one of the preceding points, wherein the thickener (c) is chosen from thickeners free of ethylene oxide such as sorbitan sesqui caprylate (INCI), glyceryl laurate (INCI), glyceryl caprylate (INCI), glyceryl caprate (INCI) and combinations thereof. 11. Cosmetic cleaner according to one of the preceding points, wherein the thickener (c) is selected from xanthan gum, sorbitan sesqui caprylate (INCI) and combinations thereof. 12. Cosmetic cleanser according to one of the preceding points, which is formulated as a shampoo or a shower gel.
    The cosmetic cleanser of the invention contains as essential ingredient one or more biosurfactants.
    By biotensioactives are meant substances which are produced by microorganisms and which are often also removed from the cell. Biotensioactives are like conventional surfactants surface active substances that reduce the surface tension of liquids and thus promote the mixing of aqueous phases (hydrophilic) and hydrophobic (hydrophobic). Bio-based surfactants can be manufactured under mild production conditions that require low energy consumption. They are generally easily biodegradable and is very low pollutant. They are also non-toxic and their production is also done without toxic byproducts. The raw materials used for their microbial production are carbohydrates, in particular sugars such as glucose and / or lipophilic carbon sources such as fats, oils, partial glycerides, fatty acids, fatty alcohols, hydrocarbons saturated or unsaturated long chain. According to the invention, the biotensioactives are preferably biotensioactives produced by fermentation.
    Biotensiatives include glycolipids, lipopeptides, lipoproteins, fatty acids, phospholipids, neutral lipids and polymeric surfactants (eg emulsan) which can all also be used in the present invention.
    The glycolipids that can be used in the present invention are compounds in which one or more monosaccharide units are connected to a lipid moiety by a glucosidic linkage. Examples of glycolipids used as biotensioactives according to the invention are rhamnolipids, sophorolipids, lipids of mannosylerythritol and lipids of trehalose. Among them, rhamnolipids, sophorolipids, mannosylerythrol lipids and combinations thereof are preferred.
    Rhamnolipids are obtained from bacteria of the genus Pseudomonas, in particular Pseudomonas aeruginosa, preferably during growth on hydrophobic substrates such as n-alkanes or vegetable oils. Other glycolipids, for example glucose lipids, cellobiose lipids or trehalose lipids, are produced by yet other microorganisms on various substrates. In addition, according to the invention, mannosylerythritol lipids are preferred glycolipidic biotensives; they are produced by bacteria of the genera Pseudozyma, Candida antarctica and Ustilago,
    According to the invention, rhamnolipids have the following general formula:
    in which m is equal to 2, 1 or 0, n is 1 or 0, R 1 and R 2 are independently identical or different organic radicals having 2 to 24, preferably 5 to 13, carbon atoms, in particular an alkyl radical; substituted or unsubstituted, branched or unbranched, which may also be unsaturated, the alkyl radical being preferably a linear saturated alkyl radical having 8 to 12 carbon atoms, more preferably a nonyl or decyl radical, or a mixture thereof .
    The term "di-rhamnolipid" in the present invention refers to compounds of the above formula or their salts wherein n is 1.
    Therefore, the term "mono-rhamnolipid" in the present invention refers to compounds of the general formula or their salts wherein n is 0.
    According to the invention, mixtures of mono- and dirhamnolipids are preferably used. The monorhamnolipid to dirhamnolipid ratio is preferably from about 2: 1 to 4: 1, more preferably from 2.5: 1 to 3: 1. Particularly preferred mixtures of mono- and dirhamnolipids are wherein, in the above formula, R1 and R2 are independently nonyl radical or linear decyl radical. In the latter case, it is therefore rhamnolipids which are each derived from 3-hydroxydodecanoic acid and / or 3-hydroxyundecanoic acid. Such mixtures are commercially available, for example under the name Rhamnolipid R90, R95 or R98 from Agae Technologies, USA, the number indicating in each case the degree of purity. According to the invention, rhamnolipid R90 can be used in a particularly preferred manner.
    The sophorolipids are produced by fermentation with yeasts such as Candida bombicola (also known as Torulopsis bombicola), Yarrowia lipolytica, Candida apicola (Torulopsis apicola) and Candida bogoriensis by growth on sugars, hydrocarbon substances, vegetable oils or mixtures thereof
    The sophorolipids have the formulas (1) indicated below (lactone form) and (2) (free acid), both forms being generally present in the mixture. 0)
    (2) in which R1 and R1 'are independently saturated hydrocarbon chains or monounsaturated or polyunsaturated hydrocarbon chains, in particular monounsaturated, having from 8 to 20, in particular from 12 to 18, carbon atoms, more preferably from 14 to 18 carbon atoms, which may be linear or branched and which may comprise one or more hydroxyl groups, R2 and R2 'independently represent a hydrogen atom or a saturated alkyl radical or a monounsaturated or polyunsaturated alkyl radical, in particular monounsaturated, having from 1 to 9 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, which may be linear or branched, and which may comprise one or more hydroxyl groups, and R3, R3 ', R4 and R4' independently represent an atom of hydrogen or an acetyl group.
    The preferred sophorolipids are those in which R1 and R1 'are a monounsaturated linear hydrocarbon chain having 15 carbon atoms. It is further preferred that R2 and R2 'are a methyl group or a hydrogen atom, preferably each a methyl group.
    According to the invention, the preferred sophorolipids are those in which the acid form and the lactone form are present in the mixture, preferably about 20% to about 60% by weight of the sophorolipid are present in the acid form and the rest of the sophorolipid is present in the lactone form.
    In particular, the preferred sophorolipids are those in which the compounds of the formulas above (1) and (2) are present in a mixture, R1 and R1 'representing a monounsaturated linear hydrocarbon chain having 14 to 18 carbon atoms, preferably 15 carbon atoms, R3 and R4 representing an acetyl group, R3 'and R4, representing a hydrogen atom and R2 and R2' representing a methyl group, and about 20% to 60% by weight of sophorolipids in the form of acid.
    These sophorolipids are commercially available, for example under the name Sopholiance S from Soliance. More specifically, the sophorolipid available under the trade name Sopholiance S from SOLIANCE is a solution of sophorolipid at 60% by weight and is obtained, for example, by fermentation of Candida bombicola on rapeseed oil methyl ester. and glucose (INC !: Candida bombicola / glucose / methyl rapeseed ferment (and) water). Sopholiance S is a preferred sophorolipid according to the invention.
    Soliance S contains the free acid form at about 20% by weight, in admixture with the lactone form.
    The lipids of mannosylerythritol are glycolipids of the following general formula:
    in which the R 1 independently represent fatty acid acyl groups having 4 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms, the R 2 independently represent a hydrogen atom or an acetyl group and R 3 represents an atom of hydrogen or an acyl group of fatty acid having 2 to 24 carbon atoms. A suitable mannosyerythritol lipid according to the invention is commercially available under the name Ceramela-B (Toyobo) (INCI: Pseudozyma Tsukubaensis / Olive Oil / Glycerin / Soy Protein Ferment).
    The bio-surfactants also include the group of substances of lipids and lipid derivatives which include lipopeptides in particular. In general, the lipopeptides are synthesized non-ribosomally from the respective microorganisms, for example Gram-positive bacteria, in particular Bacillus and Streptomyces genera, Gram-negative bacteria, in particular of the genus Pseudomonas and myxobacteria, and filamentous fungi. Peptide chains generally consist of two to forty amino acids and can be linear, cyclic or branched. Unlike peptide chains synthesized ribosomally, they often include as monomeric components not only protein-forming L-amino acids, but also D-amino acids and carboxylic acids and / or alpha-hydroxy carboxylic acids of all kinds. . Amino acids are most often L-α- or Da-amino acids, however there can also be β-, γ- or δ-amino acids that can also be present in D or L configuration. The peptide chains can also include other chemical modifications, in particular they may be glycosylated, hydrolysed, N-methylated or N-formylated. The common structural elements are further thiazoline and / or oxazoline rings in different oxidation states. A known lipopeptide biosensitive is surfactin which has the following structure and which is generally used in the form of an alkaline or ammonium salt:
    An appropriate surfactin according to the invention is commercially available from Kaneka.
    Lipopeptides, which can be used as biotensioactives according to the invention, also comprise so-called fatty acyl glutamates. They have the following general formula:
    wherein R is a straight or branched alkyl chain having 5 to 21 carbon atoms, preferably 7 to 17 carbon atoms, more preferably 12 to 16 or 13 to 15 carbon atoms. Fatty acyl glutamates used as biosurfactants are usually in a mixture in which R has different chain lengths. The radical R may also be hydroxylated, preferably monohydroxylated; in this case, hydroxylation in the β position is preferred. Fatty acyl glutamates used as biosurfactants are available, for example, from Modular Genetics, Inc., USA.
    Lipopeptides, which can be used in a preferred manner according to the invention as biotensioactives, include so-called fatty acyl glycinates. They have the following general formula: RC (O) NHCH 2 CO 2 X, in which R is a linear or branched alkyl chain having 5 to 21 carbon atoms, preferably 7 to 17 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms or 13 to 15 carbon atoms, and X is a cation, preferably an alkali metal or ammonium cation, more preferably a sodium or ammonium cation, or -H.
    The fatty acyl glycinates used as biotensioactives may also be present in a mixture in which R may have different chain lengths.
    The fatty acyl glycinates used as biosurfactants are available for example from Modular Genetics, Inc., USA.
    According to the invention, the preferred cosmetic cleaners are those containing the following biotensioactives: the rhamnolipid (s), the sophorolipid (s), surfactin.
    The cosmetic cleanser contains the biosurfactants preferably in an amount of about 1 to 50% by weight, preferably about 1 to 25% by weight, more preferably about 2 to 15% by weight, more preferably from 3 to 15% by weight. 10% by weight, based on the total weight of the cleaner. If they are mixtures of biotensioactives, the percentages refer to the total quantity of biosurfactants contained.
    The cosmetic composition of the invention contains as other essential ingredients one or more anionic surfactants. The anionic surfactant has no particular limitation apart from the fact that it must not contain ethylene oxide, polyethylene oxide, propylene oxide and polypropylene oxide. With this limitation, it is therefore possible to use the anionic surfactants which are usually found in cosmetic cleansers. Preferably, the anionic surfactant (b) is chosen from linear alkane sulphates having 8 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, the mono- and dialkyl esters of sulphosuccinic acid having 8 to 24 carbon atoms. carbon atoms, preferably from 10 to 18 carbon atoms, in the alkyl group, the acyl isethionates having from 8 to 24 carbon atoms, preferably from 10 to 18 carbon atoms, in the acyl group, the sarcosides acyl having 8 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, in the acyl group, acyl glutamates having 8 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms, in the acyl group, acyl glycinates having from 8 to 24 carbon atoms, preferably from 10 to 18 carbon atoms, in the acyl group and combinations thereof.
    More preferably, the anionic surfactant (b) is selected from acyl glutamates having from 8 to 20 carbon atoms in the acyl group, alkane sulfates having from 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and combinations thereof . Examples of particularly suitable acyl glutamates are sodium cocoyl glutamate (INCI) and sodium lauroyl glutamate (INCI) and an example of a particularly suitable alkane sulfate is sodium lauryl sulfate (INCI). In particular, these anionic surfactants in combination with the biosurfactants have excellent foaming and washing properties.
    The cosmetic cleanser of the invention contains the anionic surfactant in an amount of about 0.5 to 30% by weight, preferably about 1 to 20% by weight, more preferably about 1 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight of the cleaner. If they are mixtures of anionic surfactants, the percentages relate to the total amount of anionic surfactants contained.
    In preferred embodiments of the invention, the cosmetic cleanser contains, apart from the biosurfactant and the anionic surfactant, no other surfactant or at least not more than 0.5% by weight of another surfactant, preferably not more than 0.2% by weight, more preferably not more than 0.1% by weight of another surfactant. By another surfactant is meant here nonionic, cationic and amphoteric or zwitterionic surfactants.
    The cosmetic cleanser of the invention contains as another essential ingredient a thickener.
    The preferred thickeners according to the invention are thickeners of plant origin such as polysaccharides, such as celluloses (cellulose itself and its derivatives), alginic acids (and their corresponding physiologically acceptable salts, alginates), agar-agar (with the agarose polysaccharide present as a main ingredient in the agar-agar), starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, karaya gum, gum gellan, locust bean gum, gum arabic, dextrans, guar gum and xanthan gum or combinations thereof. The guar range, gellan gum and / or xanthan gum are the preferred thickeners of the present invention.
    Suitable cellulose derivatives are methylcellulose, ethylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses (eg hydroxyethylcellulose), methylhydroxyalkylcelluloses and carboxymethylcelluloses (INCI: cellulose gum) as well as their physiologically acceptable salts.
    The thickeners furthermore suitable for cosmetic cleaners of the invention are thickeners free of ethylene oxide, such as sorbitan sesqui caprylate (INCI), glyceryl laurate (INCI), glyceryl caprylate (INCI), glyceryl caprate (INCI) and their combinations. Sorbitan sesqui caprylate is commercially available for example under the name Antil Soft SC (Evonik).
    Particularly preferably, in the cosmetic cleanser of the present invention, the thickener is selected from xanthan gum, sorbitan sesqui caprylate (INCI) and combinations thereof. The thickener is contained in an amount of 0.1% to 40% by weight, preferably 0.5% to 20% by weight, more preferably 1% to 10% by weight, also preferably 1% to 5% by weight, each relative to the total weight of the cosmetic cleanser. If several thickeners are present, the percentages refer to the total amount of thickeners.
    An important aspect of the present invention is that the cosmetic cleanser contains a total of 0.1% by weight or less of polyethylene oxide (polyethylene glycol), polypropylene glycol, ethylene oxide-containing compounds and polyethylene glycol. propylene oxide, preferably less than 0.05%, more preferably these substances and compounds are not present at all. Compounds containing ethylene oxide are compounds which contain in the cleaner one unit of ethylene oxide (EO) per molecule, and compounds which contain in the agent more than one unit of oxide ethylene per molecule (compounds containing polyethylene oxide or compounds containing polyethylene glycol).
    Compounds containing propylene oxide are compounds which contain in the cleaner one unit of propylene oxide per molecule and compounds which contain in the cleaner more than one unit of propylene oxide per molecule (compounds containing polypropylene glycol).
    Examples of such compounds or surfactants, which are not present according to the invention or only in an amount of 0.1% by weight or less, are the etherified carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 CH 2 O) x -CH 2 -COOH in which R is a linear alkyl group and x is, for example, from 1 to 16, alkylpolyglycol ethersulfates of the formula R-O (CH 2 CH 2 O) x -O 3 H, where R is an alkyl group and x is, for example from 1 to 12, sulfated hydroxyalkylpolyethylene ethers and / or hydroxyalkylenepropylene glycol ethers or fatty acid alkylene glycol esters
    The characteristic that there is a total of 0.1% or less of polyethylene oxide (polyethylene glycol), polypropylene glycol, ethylene oxide-containing compounds, and compounds containing Propylene includes not only surfactants but also other compounds which contain ethylene oxide groups or propylene oxide groups, for example thickeners.
    As mentioned in the introduction, the cosmetic cleaners contain in particular surfactants containing (poly) ethylene oxide because of their foaming properties. It was therefore surprising to be able to produce cosmetic cleaners having excellent foaming and washing ability without compounds containing (poly) ethylene oxide. In addition, compounds containing (poly) ethylene oxide also frequently promote the incorporation of oils (care substances) and odorous substances. However, it has been found that the combination according to the invention of components which do not contain these compounds or only in a small amount, poses no problem.
    According to the invention, the cosmetic support contained in the cosmetic cleanser is water. Other common carriers may be included in embodiments of the invention, but, given the biodegradability and natural availability of the raw materials, it is preferred that the cosmetic cleanser of the invention contain only the water as support.
    The cosmetic cleanser may contain according to the invention other common ingredients cosmetic cleaners. Examples of such usual ingredients are odorants or perfumes, preservatives, pH regulators, such as citric acid, and / or care substances. However, the present invention is not limited to these additional ingredients.
    Preservatives may be organic acids or their salts such as phenoxyethanol, methylparaben, ethylparaben, sodium benzoate, sodium salicylate and combinations thereof. If a preservative is present, it is present in an amount of 0.05% to 5% by weight, preferably 0.1% to 3% by weight, more preferably 0.2 to 2% by weight, and also preferably from 0.5% to 1.0% by weight, based on the total weight of the cosmetic cleanser. If there are several preservatives, the percentages relate to the total amount of preservatives.
    The odorous substances or perfumes used, which may be contained in the cosmetic cleanser, are according to the invention natural fragrance substances. If an odorant substance is present, it is then preferably in an amount of 0.05% to 2% by weight, preferably 0.1% to 1.5% by weight, more preferably 0.2%. at 1% by weight, and also preferably from 0.5% to 1% by weight, in each case based on the total weight of the cleaner. If several odorous substances are present, the percentages refer to the total quantity of odorants or perfumes.
    The cleanser may contain, as a care substance, for example oily substances, preferably natural oily substances such as vegetable oils, plant extracts, but also monosaccharides and polysaccharides and / or lipids. As an example, Aloe Vera extracts may be mentioned. Another suitable care substance is glycerine which also acts as a moisturizer. If a care substance is present then it is present in an amount of from 0.1% to 15% by weight, preferably from 0.5% to 10% by weight, more preferably from 1% to 7.5%. by weight, each time relative to the total weight of the cosmetic cleanser. If several care substances are present, the percentages refer to the total amount of skincare substances.
    The cosmetic cleanser may be formulated according to the invention in the form of a shampoo, a shower gel, a liquid soap, a facial cleanser, a gel for the face or other forms. cosmetic formulation known.
    Summary table :
    Preferred cosmetic cleansers according to the invention are listed below. The data are expressed in percentage by weight and refer to the concentration of active substance.
    By "various" is meant according to the invention essentially water, optionally in combination with another cosmetic medium, but preferably the cosmetic carrier comprises only water. "Other" may optionally refer to other usual ingredients of cosmetic cleansers such as care substances, preservatives, pH regulators, such as acids, and / or odorants.
    PEG, PPG, ethylene oxide-containing compounds and propylene oxide-containing compounds are preferably not present or in a non-detectable amount.
    Examples
    The following cosmetic cleansers shown in the table were prepared. The data are indicated in percentages by weight, each time relative to the total weight of the cleaner.
    Tab. 1
    An excellent overall cosmetic performance has been consistently observed, including foaming ability, washing ability and skin / hair feel.
    权利要求:
    Claims (10)
    [1" id="c-fr-0001]
    claims
    1. Cosmetic cleanser which contains, each time relative to the total weight of the cosmetic cleanser, (a) 1 to 50% by weight of biotensioactive (s) and (b) 0.5 to 30% by weight of one or more several anionic surfactants, and (c) 0.1 to 40% by weight of one or more thickeners, the cosmetic cleanser containing in total less than 0.1% by weight of polyethylene oxide (polyethylene glycol), polypropylene glycol of compounds containing ethylene oxide and compounds containing propylene oxide.
    [2" id="c-fr-0002]
    2. Cosmetic cleanser according to claim 1, which contains 2 to 10% by weight of the biosurfactant (a), 1 to 20% by weight of the anionic surfactant (b) and 1 to 10% by weight of the thickener (c), each time relative to the total weight of the cosmetic cleanser.
    [3" id="c-fr-0003]
    3. Cosmetic cleanser according to claim 1 or 2, which contains as biosurfactant (a) a glycolipid, a lipopeptide or a combination thereof.
    [4" id="c-fr-0004]
    4. Cosmetic cleanser according to one of the preceding claims, wherein the biosurfactant (a) is chosen from rhamnolipids, sophorolipids, mannosylerythritols, surfactins, fatty acyl glutamate, fatty acyl glycinate and combinations thereof. .
    [5" id="c-fr-0005]
    5. Cosmetic cleanser according to claim 4, wherein the sophorolipid is a mixture of the acid form and the lactone form, 20 to 60% by weight being present in the acid form.
    [6" id="c-fr-0006]
    The cosmetic cleanser of claim 4, wherein the rhamnolipid is a mixture of monorhamnolipid and dirhamnolipid which are each derived from 3-hydroxydodecanoic acid and / or 3-hydroxyundecanoic acid.
    [7" id="c-fr-0007]
    7. Cosmetic cleanser according to one of the preceding claims, wherein the anionic surfactant (b) is selected from linear alkane sulphates having 8 to 24 carbon atoms, the mono- and dialkyl esters of sulphosuccinic acid having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group, acyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, acyl sarcosides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, glutamates in the acyl group, acyl having from 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, acyl glycinates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group and combinations thereof.
    [8" id="c-fr-0008]
    8. Cosmetic cleanser according to one of the preceding claims, wherein the thickener (c) is selected from xanthan gum, guar gum, gellan gum and combinations thereof.
    [9" id="c-fr-0009]
    9. Cosmetic cleanser according to one of the preceding claims, wherein the thickener (c) is selected from thickeners free of ethylene oxide such as sorbitan sesqui caprylate (INCI), glyceryl laurate (INCI), glyceryl caprylate (INCI), glyceryl caprate (INCI) and combinations thereof.
    [10" id="c-fr-0010]
    10. Cosmetic cleaner according to one of the preceding claims, which is formulated as a shampoo or shower gel.
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